תגובות פיצוח רדיקליות


שתף מאמר זה עם החברים שלך:

תגובות רדיקליות כור Pantone. PG רופא אוקיאנוגרפיה.

יותר: בפורום על הבנת סימום המנוע ומי Pantone

מבוא.

תגובות רדיקליות לחול בעקבות העירור של אלקטרון מאטום להעביר את סינגלט (או s2 s1) ואת טריפלט (T1) היציב נוסף ע"י שינוי ספין. אלקטרון זה מעביר את האנרגיה שלו לאטומים אחרים ליזום תגובות או חוזר למצב ההתחלתי שלה (s0) שידור מחדש זרחני חום או פוטון.

אני אתקשר 'S' כי 3S אטום * כאשר טריפלט נרגש.

תגובות סוג אני יכול להתקיים בין אטום S ו HR מצע כאשר R = r-r-CH-CH2.

3S + RH -> S * + RH (שידור ישיר של אנרגיה)

3S + RH -> SH. + א (הפשטה של ​​מימן מובילה להיווצרות של רדיקלים)

שניית תגובות סוג להשתמש מתווך, חמצן למשל, אשר מתרחש באופן טבעי בצורה של .OO רדיקלי-די. אשר הופך חמצן גופיה 1O2 *

3S O2 + -> + S * 1O2
1O2 * + RH -> ROOH (hydroperoxide)

משם סדרה של תגובות יכולה להתקיים:

ר + O2 (.OO.) -> ROO.

ROO. HS +. -> ROOH + S
ROO. + ROOH -> RO. + RO.

RO. HS +. -> ROH (אלכוהול) + S
RO. + RH -> ROH + R.
RO. + O2 -> RO (קיטון) + HO2.

RO. מולקולרית סוגים Mac Lafferty-> r-CHO (אלדהיד) + r -réarrangement. פיצוח

RO. + O2 -> R-CO-CH3 (קטון) + r (אלקן) + HO2 פיצוח

ROOH -énergie-> RO. + HO.

HO. + HO. -> H2O2 (מי חמצן)
HO. + R -> ROH (אלכוהול)

HO2. -> O2 + H.

RO (קטון) -Energy + סידור מולקולרי> R-CO-CH3 (קטון קצר) + r (אלקן) פיצוח

כפי שניתן לראות, התגובות האלה הם משולבים ועוד המון מוצרים יכול להיות שנוצרו, כולל קטונים, כהלים, אלדהידים, אלקנים, בגודל זהה או קצר יותר מאשר מולקולת ההתחלה.
[עריכה]

לדוגמה עם אוקטן (28 / 09 / 2005)

אני לפשט את אוקטן C8H18 בטופס זה H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 או H3C- (CH2) 6-CH3.

המולקולה היא סימטרית, כך יש 4 הזדמנויות התקפה רדיקלית:

א) ° H2C- (CH2) 6-CH3
ב) H3C- ° CH (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-°CH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-°CH-(CH2)3-CH3

משם נצטרך חמצניים אימון 4:

א) ° OOCH2- (CH2) 6-CH3
ב) H3C-HCOO ° - (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOO°-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOO°-(CH2)3-CH3

קריעת H ° על מולקולה אחרת, זה יגרום hydroperoxides המתאים:

א) HOOCH2- (CH2) 6-CH3
ב) H3C-HCOOH- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOOH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOOH-(CH2)3-CH3



עלולים להביא אלכוהול ראשוני 3 משני העדיף אותו בגלל רדיקלים ls הן קבוצות שליישונים יציבות יותר על עליונות מאשר על הפריימריס:

א) HOCH2- (CH2) 6-CH3 (אלכוהול העיקרי)
ב) H3C-HCOH- (CH2) 5-CH3 (אלכוהול משני)
ג) H3C-CH2-HCOH- (CH2) 4-CH3 (אלכוהול משני)
ד) H3C- (CH2) 2-HCOH- (CH2) 3-CH3 (אלכוהול משני)

או אלדהיד ו קטון 3:

א) Och (CH2) 6-CH3
ב) H3C-שיתוף (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-CO-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3

על ידי קטונים התארגנות מולקולריים יכול להוביל מולקולות קצרות:

ב) H3C-שיתוף (CH2) 5-CH3 [C8] -> H3C-CO-CH3 [C3] + HC = CH (CH2) 2-CH3 [C5]
ג) H3C-CH2-שיתוף (CH2) 4-CH3 [C8] -> H3C-CH2-CO-CH3 [C4] + HC = CH-CH2-CH3 [C4]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH2 [C2]+ H3C-CO-(CH2)3-CH3 [C6]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH-CH3 [C3]+ H3C-CO-(CH2)2-CH3 [C5]

בקיצור זה מוביל פיצוח מולקולות C2 כדי C6. מולקולות בלתי רוויות יותר תהיינה נרגשות יותר בקלות וטובה יותר להגיב לתגובות רדיקליות מאז C = C ° ° CC.

זה גם מסביר את סידור עם קטונים שגם הם כמו enols: CO-CH2- -hoc = CH

יותר: בפורום על הבנת סימום המנוע ומי Pantone


הערות פייסבוק

השאירו תגובה

כתובת הדוא"ל שלך לא תפורסם. שדות חובה מסומנים *