תגובות פיצוח רדיקליות

תגובות רדיקליות כור Pantone. על ידי רופא PG באוקיאנוגרפיה.

יותר: forum על ההבנה של מנוע פנטון וסימום מים

מבוא.

התגובות הרדיקליות מתרחשות לאחר עירור של אלקטרון של אטום העובר למצב הסינגלט (s2 או s1) ואז למצב המשולש (T1) יציב יותר על ידי שינוי הסיבוב. אלקטרון זה מעביר את האנרגיה שלו לאטומים אחרים כדי ליזום תגובות או לחזור למצב הראשוני שלו (S0) על ידי פליטה מחום או פוטון זרחן.

אני הולך לקרוא 'S' אטום זה, 3S * כשהוא נרגש במצב השלישי.

תגובות מסוג I יכולות להתרחש בין אטום S זה לבין מצע 'RH' שבו R = r-CH-CH2-r.

3S * + RH -> S + RH * (העברת אנרגיה ישירה)

3S * + RH -> SH. + R. (הסרת מימן המובילה להיווצרות רדיקלים)

בתגובות מסוג II משתמשים ביניים, למשל חמצן, המופיע באופן טבעי בצורה של הרדיקל .OO. שהופך לחמצן יחידה 1O2 *

קראו גם: הורדה: סרטון מנוע של פנטון ב- TF1, סימום מים ברנו 21

3S * + O2 -> S + 1O2 *
1O2 * + RH -> גג (הידרופרוקסיד)

משם יכולה להתרחש סדרה שלמה של תגובות:

R. + O2 (.OO.) -> ROO.

ROO. + SH. -> ROOH + S
ROO. + ROOH -> RO. + RO.

RO. + SH. -> ROH (אלכוהול) + S
RO. + RH -> ROH + R
RO. + O2 -> RO (קטון) + HO2.

RO. –סידור מחדש מולקולרי מולקולרי מסוג MOL -> r-CHO (אלדהיד) + r. פיצוח

RO. + O2 -> r-CO-CH3 (קטון) + r (אלקן) + פיצוח HO2

גג - אנרגיה-> RO. + HO.

HO. + HO. -> H2O2 (מי חמצן)
HO. + R. -> ROH (אלכוהול)

HO2. -> O2 + H.

RO (קטון) –אנרגיה + סידור מחדש מולקולרי-> r-CO-CH3 (קטון קצר יותר) + r (אלקין) פיצוח

קראו גם: יתרונות וחסרונות של מנוע הפנטון

כפי שניתן לראות, תגובות אלה הן interleaved ו שפע של מוצרים ניתן לייצר, כולל ketones, alcohols, aldehydes, alkenes, בגודל זהה או קצר יותר מאשר את המולקולה החל.
[עריכה]

דוגמה עם אוקטן (28/09/2005)

אני מסכם את האוקטן C8H18 בצורה זו H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 או H3C- (CH2) 6-CH3.

המולקולה סימטרית ולכן יש 4 אפשרויות להתקפה רדיקלית:

a) ° H2C- (CH2) 6-CH3
ב) H3C- ° CH (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-°CH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-°CH-(CH2)3-CH3

משם יהיו לנו היווצרות של חמצן 4:

א) ° OOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOO ° - (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOO°-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOO°-(CH2)3-CH3

על ידי משיכת H ° על מולקולה אחרת, hydroperoxides המקביל תוקם:

א) HOOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOOH (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOOH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOOH-(CH2)3-CH3

יכול להוביל אלכוהול העיקרי 3 משנית המועדפת כי הרדיקלים יציבים יותר על קבוצות שלישוני מאשר על אלה משני מאשר אלה העיקריים:

א) HOCH2- (CH2) 6-CH3 (אלכוהול ראשוני)
ב) H3C-HCOH- (CH2) 5-CH3 (אלכוהול משני)
ג) H3C-CH2-HCOH- (CH2) 4-CH3 (אלכוהול משני)
ד) H3C (CH2) 2-HCOH- (CH2) 3-CH3 (אלכוהול משני)

קראו גם: רשימה חלקה עבור פנטון שינוי

או אלדהיד ו xNUMX קטונים:

א) OCH- (CH2) 6-CH3
ב) H3C-CO- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-CO-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3

על ידי קטונים מחדש מולקולריים יכולים להוביל למולקולות קצרות יותר:

ב) H3C-CO- (CH2) 5-CH3 [C8] -> H3C-CO-CH3 [C3] + HC = CH- (CH2) 2-CH3 [C5]
ג) H3C-CH2-CO- (CH2) 4-CH3 [C8] -> H3C-CH2-CO-CH3 [C4] + HC = CH-CH2-CH3 [C4]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH2 [C2]+ H3C-CO-(CH2)3-CH3 [C6]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH-CH3 [C3]+ H3C-CO-(CH2)2-CH3 [C5]

בקיצור, פיצוח זה מוביל למולקולות מ- C2 ל- C6. בנוסף, המולקולות הבלתי רווי יתרגשו ביתר קלות ויגיבו טוב יותר לתגובות רדיקליות מכיוון ש- C = C <=> ° ° CC.

זה גם מסביר את הסידור מחדש עם קטונים שנמצאים גם הם בצורת אנולים: -CO-CH2- <=> -Hoc = CH

יותר: forum על ההבנה של מנוע פנטון וסימום מים

השאירו תגובה

כתובת הדוא"ל שלך לא תפורסם. שדות חובה מסומנים *