תגובות רדיקליות כור Pantone. על ידי רופא PG באוקיאנוגרפיה.
יותר: forum על הבנת מנוע הפנטון וסמים במים
מבוא.
תגובות רדיקליות מתרחשות בעקבות עירור של אלקטרון מאטום המשתנה למצב הסינגלט (s2 או s1) ואז למצב השלישיה (T1) שהוא יציב יותר על ידי שינוי הסיבוב שלו. אלקטרון זה מעביר את האנרגיה שלו לאטומים אחרים כדי ליצור תגובות או חוזר למצבו ההתחלתי (s0) על ידי פליטה מחודשת או פוטון זרחני.
אני הולך לכנות את האטום הזה 'S', 3S * כשהוא מתרגש למצב השלישיות.
תגובות מסוג I יכולות להתרחש בין אטום S זה לבין מצע 'RH' שבו R = r-CH-CH2-r.
3S * + RH -> S + RH * (העברת אנרגיה ישירה)
3S * + RH -> SH. + R. (קריעת מימן המוביל להיווצרות רדיקלים)
בתגובות סוג II משתמשים בחומר ביניים, למשל חמצן, המתרחש באופן טבעי בצורה של .OO די-רדיקל. שהופך לחמצן יחיד 1O2 *
3S * + O2 -> S + 1O2 *
1O2 * + RH -> גג (הידרופרוקסיד)
משם יכולה להתרחש סדרה שלמה של תגובות:
R. + O2 (.OO.) -> ROO.
ROO. + SH. -> ROOH + S
ROO. + ROOH -> RO. + RO.
RO. + SH. -> ROH (אלכוהול) + S
RO. + RH -> ROH + R
RO. + O2 -> RO (קטון) + HO2.
RO. –סדר מחדש מולקולרי מסוג Mac Lafferty–> r-CHO (אלדהיד) + r. הִסָדְקוּת
RO. + O2 -> r-CO-CH3 (קטון) + r (אלקן) + פיצוח HO2
ROOH –אנרגיה-> RO. + HO.
HO. + HO. -> H2O2 (מי חמצן)
HO. + R. -> ROH (אלכוהול)
HO2. -> O2 + H.
RO (קטון) - אנרגיה + סידור מחדש מולקולרי -> r-CO-CH3 (קטון קצר יותר) + r (אלקן) פיצוח
כפי שניתן לראות, תגובות אלה הן interleaved ו שפע של מוצרים ניתן לייצר, כולל ketones, alcohols, aldehydes, alkenes, בגודל זהה או קצר יותר מאשר את המולקולה החל.
[עריכה]
דוגמה עם אוקטן (28/09/2005)
אני מתווה את האוקטן C8H18 בצורה זו H3C-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH2-CH3 או H3C- (CH2) 6-CH3.
המולקולה סימטרית ולכן ישנן 4 אפשרויות להתקפה רדיקלית:
a) ° H2C- (CH2) 6-CH3
ב) H3C- ° CH (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-°CH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-°CH-(CH2)3-CH3
משם יהיו לנו היווצרות של חמצן 4:
א) ° OOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOO ° - (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOO°-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOO°-(CH2)3-CH3
על ידי משיכת H ° על מולקולה אחרת, hydroperoxides המקביל תוקם:
א) HOOCH2- (CH2) 6-CH3
b) H3C-HCOOH (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-HCOOH-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-HCOOH-(CH2)3-CH3
יכול להוביל אלכוהול העיקרי 3 משנית המועדפת כי הרדיקלים יציבים יותר על קבוצות שלישוני מאשר על אלה משני מאשר אלה העיקריים:
א) HOCH2- (CH2) 6-CH3 (אלכוהול ראשוני)
ב) H3C-HCOH- (CH2) 5-CH3 (אלכוהול משני)
ג) H3C-CH2-HCOH- (CH2) 4-CH3 (אלכוהול משני)
ד) H3C (CH2) 2-HCOH- (CH2) 3-CH3 (אלכוהול משני)
או אלדהיד ו xNUMX קטונים:
א) OCH- (CH2) 6-CH3
ב) H3C-CO- (CH2) 5-CH3
c) H3C-CH2-CO-(CH2)4-CH3
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3
על ידי קטונים מחדש מולקולריים יכולים להוביל למולקולות קצרות יותר:
ב) H3C-CO- (CH2) 5-CH3 [C8] -> H3C-CO-CH3 [C3] + HC = CH- (CH2) 2-CH3 [C5]
ג) H3C-CH2-CO- (CH2) 4-CH3 [C8] -> H3C-CH2-CO-CH3 [C4] + HC = CH-CH2-CH3 [C4]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH2 [C2]+ H3C-CO-(CH2)3-CH3 [C6]
d) H3C-(CH2)2-CO-(CH2)3-CH3 [C8] -> H2C=CH-CH3 [C3]+ H3C-CO-(CH2)2-CH3 [C5]
בקיצור, פיצוח זה מוביל למולקולות מ- C2 ל- C6. בנוסף, המולקולות הבלתי רוויות יתרגשו ביתר קלות ותגיבנה טוב יותר לתגובות רדיקליות מכיוון ש- C = C <=> ° C °.
זה גם מסביר את הסידור מחדש עם קטונים שהם גם בצורה של אנולים: -CO-CH2- <=> -HOC = CH-